他的第一批投资对象几乎都是 PayPal 的前同事，这个群体后来也被称为“PayPal 黑帮”：
Reid Hoffman 刚创立 LinkedIn 时，Thiel 是首个外部投资人，投了 50 万美元；Chad Hurley 和陈士骏在捣鼓视频网站 YouTube 时，Thiel 参与了早期融资；Jeremy Stoppelman 想做本地点评网站 Yelp，Thiel 给了第一笔种子资金...
最有意思的是他和 Musk 的关系。2000 年那场“政变”后，两人表面上分道扬镳。
但 2008 年，当 SpaceX 即将破产、第四次发射失败可能意味着公司终结时，Founders Fund 领投了 2000 万美元。这笔钱让 SpaceX 撑到了 NASA 的合同。
投资前同事们的业务，也让 Founders Fund 大获成功。YouTube 被 Google 以 16.5 亿美元收购，LinkedIn 最高市值超过 260 亿美元，SpaceX 如今估值超过 2000 亿美元。
但 Thiel 真正在意的似乎不是钱，“PayPal 黑帮”逐渐控制了硅谷的半壁江山。
Reid Hoffman 成了硅谷的“超级连接者”，几乎每个创业者都要通过他找关系；David Sacks 从创业者变成了播客主持人，他的 All-In 播客影响着整个科技圈的舆论，本人更是白宫的加密沙皇。Musk 更不用多说，从特斯拉到 SpaceX 再到 X，几乎定义了这个时代的科技野心。
更奇妙的是，这个网络有着超越商业的忠诚度。
2016 年，当 Thiel 因支持特朗普被整个硅谷孤立时，PayPal 黑帮的成员们保持了沉默。他们可能不认同他的选择，但没人落井下石。
到了 2024 年，当 Thiel 推动 J.D. Vance 参选时，David Sacks 不仅捐了款，还在播客上公开背书。
Peter Thiel 的每一笔投资，都是在自己的权力网络上增加一个节点，每一个成功的投资退出，都让这个网络更加坚固。
押注 Facebook，上市就卖出2004 年夏天，20 岁的哈佛辍学生扎克伯格也找到了 Thiel。
当时 Facebook 用户刚突破 100 万。而社交网络赛道已经很拥挤，Friendster 有 700 万用户，MySpace 有 500 万用户。
硅谷的主流投资人都不看好 Facebook，但 Thiel 问了扎克伯格一个问题：
“Facebook 和 MySpace 有什么不同？”
“在 Facebook 上，你必须用真名。”扎克伯格回答。
就是这个看似简单的差别，让 Thiel 做出了判断。他后来也在自己的那本《从 0 到 1》中写道：真实身份意味着信任，信任意味着真正的社交关系，而不是虚拟的粉丝数。
2004 年 9 月，Thiel 个人投资 Facebook 50 万美元，获得 10.2%的股份。这笔投资的条款简单得令人吃惊，没有董事会席位的要求，没有优先清算权，甚至没有反稀释条款。
接下来的故事证明了他的判断。2005 年，当 Accel Partners 以 1.27 亿美元估值投资时，其他 VC 才意识到错过了什么。到 2007 年，微软以 150 亿美元估值入股，Facebook 已经成为现象级产品。